Resumo: Neste trabalho, o equilíbrio conformacional de alguns ésteres metílicos de aminoácidos não acetilados (L-Serina, L-Treonina e L-Triptofano) e N-acetilados (Glicina, L-Alanina, L-Serina, L-Treonina e L-Triptofano) foi avaliado através de cálculos teóricos e técnicas experimentais de espectroscopia no Infravermelho e de RMN. A metodologia aplicada baseou-se em RMN de 1H (através do comportamento da constante de acoplamento spin-spin 3JHH) e deconvolução analítica do espectro de infravermelho na região de estiramento da carbonila. Os resultados obtidos foram utilizados para determinar a variação populacional de cada derivado de aminoácido em vários solventes. Além disso, cálculos teóricos em fase isolada e também considerando o efeito do solvente foram realizados para determinar os valores de 3JHH e a frequência de estiramento C=O. Os resultados calculados estão em boa concordância com os valores experimentais e proporcionam informações sobre o comportamento conformacional induzido por cada solvente. Adicionalmente, a análise dos Orbitais Naturais de Ligação e a Teoria Quântica dos Átomos em Moléculas foram empregadas para investigar a importância de efeitos clássicos e não clássicos sobre o equilíbrio conformacional dos sistemas supracitados. Diferente de várias propostas da literatura, foi demonstrado que efeitos estéricos e de hiperconjugação são interações importantes para o equilíbrio conformacional para o equilíbrio conformacional dos diversos derivados de aminoácidos avaliados, enquanto que ligações de hidrogênio apresentam contribuição secundária Ver menos

Abstract: In this work, the conformational equilibrium of some methyl esters of amino acids non-acetylated (L-Serine, L-Threonine and L-Tryptophan) e N-acetylated (Glycine, L-Alanine, L-Serine, L-Threonine and L-Tryptophan) was evaluated by theoretical calculations and Infrared and 1H NMR spectroscopies. The applied methodology was based on the 1H NMR data (through the behavior of the 3JHH spin spin coupling constant) and analytical deconvolution of infrared spectra on the C=O stretching region. The obtained results were used to determine the populational variation of each amino acid derivative in several solvents. In addition, theoretical calculations in isolated phase and taking into account the solvent effect were carried out in order to obtain the values of 3JHH and C=O stretching vibration. The calculated results are in good agreement with the experimental data and provide insights into the conformational behavior induced by each solvent. Additionally, Natural Bond Orbital analysis and the Quantum Theory Atoms In Molecules were employed to investigate the importance of classic and non-classic effects over the conformational isomerism of aforementioned systems. In disagreement of several publications in the literature, it was found that steric effect and hyperconjugation are interactions important to conformational preferences of all amino acid derivatives evaluated whereas H-bonding plays a secondary role Ver menos