Resumo: As reações de Morita-Baylis-Hillman (MBH) se destacam como uma das alternativas mais versáteis na literatura para formação de ligações s carbono–carbono. Os objetivos deste trabalho envolvem – sintetizar novos adutos de MBH através de reações entre acrilatos e dicetonas policíclicas utilizando ácido acético e DABCO como catalisadores, bem como entender suas reatividades; avaliar aplicações sintéticas para esses adutos de MBH bem como interpretar os resultados; mostrar a síntese de outras moléculas mais complexas a partir desses heterociclos N – substituídos. Foi possível realizar: um pequeno escopo das reações de MBH propostas e estudar seus desdobramentos; a síntese de 12 novos acenafto-[1,2-b]pirróis e 13 dibenzo-[e,g]-indóis N – substituídos contendo grupamentos ésteres em C3 a partir desses adutos acetilados utilizando uma variedade significativa de aminas primárias com rendimentos variando de 5 a 97% e tempos reacionais de 15 minutos a 12 h. Esses indóis e pirróis foram submetidos à reações click catalisadas por cobre envolvendo alcinos terminais e azidas para obter novos triazóis. Além disso, esses N – heterociclos sintetizados foram utilizados como substrato para formar um análogo de um produto natural, a Homofascaplisina C – utilizando uma reação de ciclização desaromativa, seguida de oxidação. Por fim, construímos uma biblioteca de 28 moléculas que foi testada para um painel de células leucêmicas incluindo linhagens de Jurkat e NB4 e os análogos 8a e 7b demonstraram atividades biológicas promissoras que serão posteriormente investigadas. Os compostos obtidos podem ser precursores para a síntese de outros heterociclos policíclicos fundidos com núcleos e arranjos interessantes. O análogo da Homofascaplisina C e uma série de outras moléculas apresentaram também atividades fotoquímicas promissoras Ver menos

Abstract: Morita-Baylis-Hillman (MBH) reactions stand out as one of the most versatile alternatives in the literature for the formation of carbon-carbon s bonds. The objectives of this work involve: synthesizing new MBH adducts through reactions between acrylates and polycyclic diketones using acetic acid and DABCO as catalysts, as well as understanding their reactivities; evaluating synthetic applications for these MBH adducts and interpreting the results; demonstrating the synthesis of other more complex molecules from these N-substituted heterocycles. It was possible to carry out: a small scope of the proposed MBH reactions and study their developments; the synthesis of 12 new N– substituted acenaphtho-[1,2-b]pyrroles and 13 dibenzo-[e,g]-indoles containing ester groups at C3 from these acetylated adducts using a significant variety of primary amines. These indoles and pyrroles were subjected to copper-catalyzed click reactions involving terminal alkynes and azides to obtain new triazoles. Furthermore, these synthesized N– heterocycles were used as substrates to form an analog of a natural product, Homofascaplysin C, using a dearomative cyclization reaction followed by oxidation. Finally, we built a library of 28 molecules that was tested against a panel of leukemic cells including Jurkat and NB4 cell lines, and analogs 8a and 7b demonstrated promising biological activities. The obtained compounds can be precursors for the synthesis of other polycyclic heterocycles fused with interesting nuclei and arrangements. The Homofascaplysin C analog and a series of other molecules also showed promising photochemical activities Ver menos