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Type: Artigo de periódico
Title: DBU as a catalyst for the synthesis of amides via aminolysis of methyl esters
Author: Lima, Evanoel Crizanto de
Souza, Carolina C. de
Soares, Renato de O.
Vaz, Boniek Gontijo
Eberlin, Marcos N.
Dias, Ayres G.
Costa, Paulo R. R.
Abstract: Methyl benzoate and methyl p-chlorophenyl acetate react with neat benzylamine and pyrrolidine to form the corresponding amides. These reactions are faster in the presence of 20 mol% of DBU providing slight better yields. When a diester derived from L-aspartic acid was used as substrate, the reaction with benzylamine and pyrrolidine in the presence of DBU was chemoselective and led to the corresponding amides in good yields. Reaction of aspartic acid monomethyl ester with these amines led to amides having a free carboxy group (at C1). Less nucleophilic and less basic aniline failed to form the expected products in both absence and presence of DBU. By monitoring the course of reaction by ESI-MS, key charged intermediates formed by the reactions of methyl benzoate and methyl p-chlorophenyl acetate with benzylamine were intercepted and further characterized by ESI-MS/MS.
Benzoato de metila e p-clorofenil acetato de metila reagem com benzilamina e pirrolidina levando às correspondentes amidas. Estas reações são mais rápidas na presença de 20 mol% de DBU, fornecendo os produtos com rendimentos levemente superiores. Quando um diéster derivado do ácido L-aspártico foi usado como substrato, a reação com benzilamina e pirrolidina foi quimiosseletiva para o éster metílico, levando às correspondentes amidas em bons rendimentos. Reação do monoéster metílico do ácido aspártico com estas aminas conduziu a amidas com um grupo ácido livre em C1. Anilina, menos básica e menos nucleofílica, não formou os produtos esperados tanto na ausência quanto na presença de DBU. Através do monitoramento da reação por ESI-MS, foi possível interceptar os intermediários-chave catiônicos formados nas reações entre o benzoato de metila e o p-clorofenil acetato de metila com a benzilamina, os quais foram caracterizados por ESI-MS/MS.
Subject: DBU
catalysis
aminolysis
esters
amides
ESI-MS
Editor: Sociedade Brasileira de Química
Rights: aberto
Identifier DOI: 10.1590/S0103-50532011001100023
Address: http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532011001100023
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532011001100023
Date Issue: 1-Nov-2011
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