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Type: TESE DIGITAL
Degree Level: Doutorado
Title: Síntese e caracterização de complexos de íons lantanídeos com ligantes beta-dicetonatos e derivados de pybox e do ácido quelidâmico : sondas ópticas de óxido nítrico e de temperatura
Title Alternative: Synthesis and characterization of lanthanides ion complexes with beta-diketonate and derivatives of pybox and chelidamic acid : optical probes for nitric oxide and temperature
Author: Cabral, Filipe Miranda, 1988-
Advisor: Sígoli, Fernando Aparecido, 1972-
Abstract: Resumo: Esta tese teve como objetivo o desenvolvimento de novas sondas luminescentes que possam atuar como sensores de temperatura e óxido nítrico. Com esse objetivo foram sintetizados complexos com ligantes ß-dicetonatos (2-tenoiltrifluoroacetona) e ligantes auxiliares: ((2,2',6,6'-tetrametoxi-[3,3'-bipiridina]-4,4'-diil)bis(difenilfofisnóxido) e pirazino[2,3-f][1,10]fenantrolina). Do complexo {tris(tenoiltrifluoroacetonato)pirazino[2,3-f][1,10]fenantrolina} de európio(III), foi obtido um monocristal, onde foi observada desordem no grupo tiofeno do ligante ß-dicetonato e interação ¶-¶ entre a pirazino[2,3-f][1,10]fenantrolina e o anel tiofeno de uma molécula ß-dicetona. Este complexo teve seu comportamento fotoluminescente estudado em função da temperatura, obtendo uma sensitividade relativa máxima de 1,68 % K 1 em 323 K com faixa operacional de 283 a 323 K. Foram estudados também complexos com ligantes do tipo pybox onde foram variados os grupos ligados ao anel oxazolínico, utilizando os grupos tiofeno (tio), fenil (ph), benzil (bn) e iso-propil (ipr). Por métodos semi-empíricos e DFT, pode-se determinar que a simetria ao redor do íon lantanídeo se aproxima de D3. Dessa forma, apenas o grupo ligado ao pybox influenciou nas características de emissão do íon Eu3+, comprovado pela espectroscopia de fotoluminescência. A partir do ácido quelidâmico, foi sintetizado o ligante ácido-4-(3,4-diaminofenoxi)piridina-2,6-dicarboxílico e seu complexo com o Eu3+. Tal complexo foi utilizado como sonda óptica de NO. Avaliando a intensidade de emissão em solução houve aumento em duas ordens de grandeza na emissão em presença de NO, mostrando potencial para essa aplicação

Abstract: This thesis aimed the development of new luminescent probes to act as sensors of nitric oxide and temperature. Based on this aim was synthesized complexes with ß-diketonate ligands (2-thenoyltrifluoroacetone) and auxiliary ligands: ((2,2 ', 6,6'-tetramethoxy- [3,3'-bipyridine] -4,4'-diyl ) bis (diphenylphosphine oxide) and pyrazine [2,3-f] [1,10] phenanthroline). From the complex {europium (III) tris (tenoyltrifluoroacetonate) pyrazine [2,3-f] [1,10] phenanthroline} was obtained from a single crystal, where a disorder was observed on the thyophen group of the ?-diketonate ligand and a ¶-¶ interaction between the pyrazine [2,3-f] [1,10] phenanthroline and the thyophen ring of a molecule of the ß-diketonate ligand. The dependence temperature of this complexes was studied too and was obtained a maximum relative sensitivity of 1.68% K-1 at 323 K with operation range from 283 to 323 K. It was studied too, complexes with pybox ligands where was varied the groups bonded to the oxazoline ring, was used, the phenyl (ph), benzyl (bn), iso-propyl (ipr) and thiophene (thio) groups. Using semi-empirical methods of calculations, we could determine the symmetry around the central ion, which was close to D3. By this way, just the group bonded to the pybox ligand influenced on the luminescent characteristics of the Eu3 +, which was showed by the luminescence spectroscopy. From the chelidamic acid was synthesized the 4- (3,4-diaminophenoxy) pyridine-2,6-dicarboxylic acid and its complex with Eu3 +. This complex was used as an optical probe to NO. Evaluating the emission intensity in solution was observed an increase of two orders of magnitude in the presence of NO, showing the potential to be applied as NO probe
Subject: Lantanídeos
Luminescência
Óxido nítrico
Termometria
Language: Português
Editor: [s.n.]
Citation: CABRAL, Filipe Miranda. Síntese e caracterização de complexos de íons lantanídeos com ligantes beta-dicetonatos e derivados de pybox e do ácido quelidâmico: sondas ópticas de óxido nítrico e de temperatura. 2019. 1 recurso online ( 113 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP.
Date Issue: 2019
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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