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Type: TESE DIGITAL
Degree Level: Doutorado
Title: Síntese, caracterização e aplicação da fase estacionária pentafluorofenil com grupo amida embutido
Title Alternative: Synthesis, characterization and application of pentaflourophenyl stationary phase with embedded amide group
Author: Ferreira, Claudio de Castro, 1989-
Advisor: Jardim, Isabel Cristina Sales Fontes, 1953-
Abstract: Resumo: Síntese, caracterização e aplicação de fase estacionária pentafluorfenil com grupo amida embutido. Fases estacionárias alquil, como polimetiloctadecilsiloxano (C18) e polimetiloctilsiloxano (C8), são muito utilizadas em cromatografia líquida de alta eficiência em fase reversa (RP-HPLC). Contudo para separar misturas contendo compostos polares que, geralmente apresentam retenção baixa e insatisfatória nestas fases, se fazem necessário novas fases estacionárias que apresentem mecanismos adicionais de separação às interações hidrofóbicas. Diante deste cenário, nesse trabalho, preparou-se uma fase estacionária pentafluorobenzamida, que combina três tipos de fases estacionárias, com grupo polar embutido, amida, fenil e fluorada, pentafluorfenil, utilizando uma nova estratégia de síntese denominada one-pot. As caracterizações químicas e físicos¿químicas feitas por análise elementar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear e espectrometria de massas, confirmaram a obtenção do agente sililante, pentafluorobenzamida, e sua ligação à sílica. As avaliações cromatográficas no modo reverso indicaram que a fase estacionária apresentou eficiência de 64000 pratos m-1 para o naftaleno e um bom fator de assimetria, 1,2, para o composto básico N-N dimetianilina. Também se verificou que a fase estacionária é capaz de interagir por ligação de hidrogênio, ?-? e troca iônica e possui um alto caráter hidrofílico, o que possibilitou sua aplicação no modo conhecido como cromatografia líquida por interação hidrofílica (HILIC). Neste modo, fatores como tipo de modificador orgânico da fase móvel, porcentagem do conteúdo aquoso na fase móvel e presença e concentração de sais orgânicos, foram os que mais influenciaram na separação cromatográfica e no formato dos picos de composto polares. Alguns compostos polares que não foram separarados usando o modo reverso, quando aplicado o modo HILIC mostraram retenções e resoluções adequados. A fase estacionária pentafluorbenzamida foi empregada com sucesso e desempenho cromatográfico semelhante ao de colunas comerciais na separação de nucleotídeos e drogas anti-hipertensivas sob condições HILIC e também de agrotóxicos e benzoazepínicos em fase reversa. O estudo da estabilidade química da fase frente aos meios ácido e básico indicou que a fase estacionária foi estável até a passagem de 1000 volumes de colunas. Os resultados obtidos confirmam a versatilidade da fase pentafluorobenzamida, sua potencialidade de ser utilizada em cromatografia bidimensional, além de ser de fácil preparo, reprodutível e estável

Abstract: Synthesis, characterization and application of pentafluorophenyl stationary phase with embedded amide group. Stationary alkyl phases, such as polymethyloctadecylsiloxane (C18) and polymethyloctylsiloxane (C8), are widely used in reverse phase high performance liquid chromatography (RP-HPLC). However, to separate mixtures containing polar compounds which generally exhibit low and unsatisfactory retention in these phases, new stationary phases which have additional separation mechanisms to the hydrophobic interactions are required. In this work, a stationary phase pentafluorobenzamide was prepared, combining three types of stationary phases, with embedded polar group, amide, phenyl and fluoride, pentafluorphenyl, using a new synthetic strategy called one-pot. The chemical and physical-chemical characterizations made by elemental analysis, infrared absorption spectroscopy, nuclear magnetic resonance and mass spectrometry confirmed the achievement of the silylating agent, pentafluorobenzamide, and its bonded to silica. The reverse-mode chromatographic evaluations indicated that the stationary phase had an efficiency of 64000 plates m-1 for naphthalene and a good asymmetry factor, 1.2, for the basic compound N-N-dimethaniline. It was also verified that the stationary phase is capable of interacting by hydrogen bonding, ?-? and ion exchange and has a high hydrophilic character, which allowed its application in the mode known as hydrophilic interaction liquid chromatography (HILIC). In this mode, factors such as type of organic modifier of the mobile phase, percentage of the aqueous content in the mobile phase and presence and concentration of organic salts, were the ones that most influenced in the chromatographic separation and in the format of the polar compound peaks. Some polar compounds that were not separated using the reverse mode, when applied in the HILIC mode showed adequate retentions and resolutions. The stationary phase pentafluorbenzamide was successfully used and chromatographic performance similar to that of commercial columns in the separation of nucleotides and antihypertensive drugs under HILIC conditions and also the pesticides and benzoazepines under of reverse-phase conditions. The study of the chemical stability of the phase in the acidic and basic media indicated that the stationary phase was stable until the passage of 1000 column volumes. The results confirm the versatility of the pentafluorobenzamide phase, its potential to be used in two-dimensional chromatography, besides being easy to prepare, reproducible and stable
Subject: Cromatografia líquida de alta eficiência
Cromatografia líquida de interação hidrofílica
Fase reversa
Pentafluorofenil
Language: Português
Editor: [s.n.]
Citation: FERREIRA, Claudio de Castro. Síntese, caracterização e aplicação da fase estacionária pentafluorofenil com grupo amida embutido. 2018. 1 recurso online (120 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: http://www.repositorio.unicamp.br/handle/REPOSIP/339709. Acesso em: 14 May. 2020.
Date Issue: 2018
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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