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Type: TESE DIGITAL
Degree Level: Doutorado
Title: Síntese total de terpenos e meroterpenos : actinoranona, pleocarpanona e sesquiterpenos "Illicium"
Title Alternative: Total synthesis of terpenes and meroterpenes : actinoranone, pleocarpanone and "Illicium" sesquiterpenes
Author: Novaes, Luiz Fernando Toneto, 1991-
Advisor: Pastre, Júlio Cezar, 1979-
Abstract: Resumo: No capítulo 1, uma breve introdução sobre terpenos e meroterpenos é apresentada, mostrando considerações biossintéticas, e diferenças entre sínteses clássicas de produtos naturais selecionados e abordagens sintéticas reportadas na última década. No capítulo 2, foram descritos nossos esforços visando a síntese do meroterpenóide marinho actinoranona, produto natural isolado a partir de uma nova espécie de Streptomyces que demontrou ter atividade citotóxica in vitro contra câncer de cólon humano (HCT-116). O fragmento de origem terpenóide foi concluído em nove etapas, utilizando esclareolídeo como material de partida. O fragmento de origem policetídica foi preparado em nove etapas, utilizando 3,5-dimetoxibenzaldeído como material de partida. O acoplamento dos fragmentos e conclusão da síntese formal foi reportado. Priorizamos nesta síntese conceitos como economia redox e minimização do uso de grupos protetores, levando a uma síntese concisa. No capítulo 3, foi estudada a síntese do norsesquiterpeno guaiano pleocarpanona. Nossa abordagem utilizou apenas 8 etapas, e pôde ser conduzida sem utilização de grupos protetores e com poucas transformações redox. No entanto, esta abordagem ainda não é ideal, uma vez que a etapa de adição conjugada 1,4 fornece baixa seletividade, o que dificulta caracterização e obtenção dos produtos de forma pura. Este trabalho abre portas para uma síntese mais concisa da pleocarpanona, porém otimizações adicionais são necessárias. No capítulo 4, foram relatados os esforços em expandir o uso de uma estratégia oxidativa para sintetizar sesquiterpenos altamente oxigenados isolados do gênero Illicium a partir do cedrol, sesquiterpeno de baixo grau de oxidação. As sínteses dos produtos naturais 3-deoxi-pseudoanisatina e 3,4-deidrofloridanolídeo foram concluídas em onze e quinze etapas, respectivamente. Foram discutidas novas reatividades encontradas ao longo do desenvolvimento deste trabalho

Abstract: In chapter 1, a brief introduction about terpenes and meroterpenes is presented, showing biosynthetic considerations, and differences between classical synthesis of selected natural products and synthetic approachs reported during the last decade. In chapter 2, we describe our efforts toward the synthesis of the marine meroterpene actinoranone, natural product isolated from a new species of Streptomyces which displayed in vitro cytotoxicity against human colon câncer (HCT-116). The terpenoid fragment was concluded in nine steps, with sclareolide as starting material. The polyketide fragment was synthesized in nine steps, with 3,5-dimethoxybenzaldehyde as starting material. The fragments coupling and conclusion of the formal synthesis was reported. This synthesis used concepts such as redox economy and minimization of protecting groups, in order to achieve a more concise synthesis. In chapter 3, the synthesis of norsesquiterpene guaiane pleocarpanone was studied. Our approach demanded 8 steps, and could be performed without protecting groups and few redox steps. However, this approach still is not ideal, since the 1,4 conjugate addition step furnishes low selectivity, which makes it difficult to characterize and obtain the products in pure form. This work open doors to a more concise synthesis of pleocarpanone, however, additional optimizations are necessary. In chapter 4, we report our efforts to expand the use of an oxidative strategy to synthesize highly oxidized sesquiterpenes isolated from Illicium genus from cedrol, a sesquiterpene with a low oxidation degree. The syntheses of natural products 3-deoxy-pseudoanisatin and 3,4-dehydrofloridanolide were concluded in eleven and fifteen steps, respectively. New reactivities found during the development of this work were discussed
Subject: Terpenos
Meroterpenos
Síntese total
Language: Português
Editor: [s.n.]
Citation: NOVAES, Luiz Fernando Toneto. Síntese total de terpenos e meroterpenos: actinoranona, pleocarpanona e sesquiterpenos "Illicium". 2019. 1 recurso online (372 p.). Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP.
Date Issue: 2019
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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