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Type: DISSERTAÇÃO DIGITAL
Degree Level: Mestrado
Title: Modulation of electronic structure of ruthenium(II) terpyridine complexes by coordination to heteroaryl-2-imidazole ligands = Modulação da estrutura eletrônica de complexos de rutênio(II) terpiridina através da coordenação aos ligantes heteroarilo-2-imidazol
Title Alternative: Modulação da estrutura eletrônica de complexos de rutênio(II) terpiridina através da coordenação aos ligantes heteroarilo-2-imidazol
Author: Huamaní, Luis Enrique Santa Cruz, 1989-
Advisor: Formiga, André Luiz Barboza, 1978-
Abstract: Resumo: O projeto tem como finalidade avaliar a modulação do potencial redox dos complexos [RuCl(L)(Tpy)]+ {L: 2-(1H-imidazol-2-yl)piridina (Himpy), 2-(1H-imidazol-2-yl)pirazina (Himpz), 2-(1H-imidazol-2-yl)pirimidina (Himpm) ou 3-(1H-imidazol-2-yl)piridazina (Himpa)} com a variação do ligante L, o qual, dependendo do anel heteroarilo, apresenta diferentes propriedades eletrônicas doadoras-aceitadoras. O complexo [Ru(Tpy)Cl3] foi escolhido como o precursor dos complexos de Ru(II) devido à relativa facilidade de síntese e o bom rendimento obtido. O composto [RuCl(L)(Tpy)]PF6 foi obtido a partir da reação em etanol do complexo precursor e os respetivos ligantes heteroarilo-imidazol na presença da trietilamina usada como agente redutor. A composição dos compostos foi determinada a partir da análise elementar e da medida de condutividade em vários solventes. A espectroscopia por ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN-1H) foi usada para resolver a estrutura dos ligantes e complexos envolvidos. A espectroscopia UV-visível e a voltametria cíclica foram realizadas para o estudo das propriedades dos compostos sintetizados. Cristais dos compostos [RuCl(Himpy)(Tpy)]Cl e [RuCl(Himpz)(Tpy)]PF6 foram obtidos a partir da evaporação lenta das soluções em acetonitrila. Foram observadas algumas impurezas, segundo os resultados obtidos dos espectros de RMN-1H dos complexos, relacionadas com a labilidade do ligante cloreto, o qual poderia ser substituído pelo ligante H2O. Outra hipótese relacionada com a aparição de impurezas foi a possível formação do complexo [Ru(tpy)2]2+ durante a síntese do complexo final, mas a análise dos espectros de RMN-1H dos complexos finais mostrou que não tem presença do complexo homoléptico

Abstract: The project aims to evaluate the tune of redox potential of ruthenium(II) complexes [RuCl(L)(Tpy)]+ {L: 2-(1H-imidazol-2-yl)pyridine (Himpy), 2-(1H-imidazol-2-yl)pyrazine (Himpz), 2-(1H-imidazol-2-yl)pyrimidine (Himpm) or 3-(1H-imidazol-2-yl)pyridazine (Himpa)} by changing the heteroaryl-2-imidazole ligands (L) which, depending on the heteroaryl ring, features different donor-acceptor electronic properties. The complex [Ru(Tpy)Cl3] was chosen as a precursor of the Ru(II) complexes because of the relative ease of synthesis and good yield obtained. The compound [RuCl(L)(Tpy)]PF6 was obtained through reaction of precursor complex and the heteroaryl-2-imidazole ligand (L) in ethanol and triethylamine, which was used as a reducing agent. The composition of the compounds was determined by elemental analysis and conductivity measurements in several solvents. Nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H-NMR) was used to elucidate the structure of the ligands and complexes. UV-Visible spectroscopy and cyclic voltammetry were performed to study of the compounds properties. [RuCl(Himpy)(Tpy)]Cl and [RuCl(Himpz)(Tpy)]PF6 crystals were obtained from slow evaporation of the acetonitrile solutions. Some impurities were observed, according to the 1H-NMR spectra of the complexes, and related to the chloride ligand lability, as it could be replaced by a H2O ligand. Another hypothesis associated with those impurities was the possible formation of [Ru(tpy)2]2+ during the synthesis of the final complex, but the analysis of the complexes 1H-NMR spectra showed that there is no presence of the homoleptic complex
Subject: Compostos de rutenio
N-heterociclos
Terpiridina
Language: Inglês
Editor: [s.n.]
Citation: HUAMANÍ, Luis Enrique Santa Cruz. Modulation of electronic structure of ruthenium(II) terpyridine complexes by coordination to heteroaryl-2-imidazole ligands = Modulação da estrutura eletrônica de complexos de rutênio(II) terpiridina através da coordenação aos ligantes heteroarilo-2-imidazol. 2016. 1 recurso online (66 p.). Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: <http://www.repositorio.unicamp.br/handle/REPOSIP/325765>. Acesso em: 31 ago. 2018.
Date Issue: 2016
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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