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Type: TESE DIGITAL
Title: Blendas de policaprolactona com poliéster polinitrosado para liberação localizada de óxido nítrico
Title Alternative: Polycaprolactone blended with polynitrosated polyester for local nitric oxide delivery
Author: Baldim, Victor
Advisor: Oliveira, Marcelo Ganzarolli de, 1959-
Abstract: Resumo: O principal objetivo deste trabalho foi desenvolver um biomaterial polimérico liberador de NO e degradável em condições fisiológicas. Para isso, filmes sólidos de blendas entre policaprolactona (PCL) e um poliéster polissulfidrilado (PSPE), sintetizado a partir da reação de policondensação entre o ácido mercaptosuccínico e o tioglicerol, foram preparadas. A influência do conteúdo de PSPE nas cinéticas de cristalização e na morfologia dos esferulitos de PCL nas blendas PCL/PSPE foi investigada por microscopia óptica de polarização de acordo com o modelo de Avrami-Ahrrenius. Demonstrou-se que o PSPE não afeta os parâmetros de cela unitária da PCL e deve se situar nas regiões amorfas interfibrilares da PCL. Os filmes de PCL/PSPE foram caracterizados por DSC, utilizando-se a equação de Fox para prever o comportamento das Tgs e o modelo de Hoffman-Weeks para determinar a temperatura de fusão de equilíbrio em função da composição da blenda. Um ensaio acelerado de degradação foi utilizado para determinar os perfis de perda de massa de filmes de PCL/PSPE devido à degradação hidrolítica. Análises por EDS e DSC, mostraram que o PSPE se degrada mais rapidamente que a PCL. Os grupos sulfidrila dos filmes de PCL/PSPE foram quantificados pelo método colorimétrico de Ellman. A superfície dos filmes de PCL/PSPE foi S-nitrosada por imersão em ácido nitroso. Os perfis de liberação de NO dos filmes de PCL/PNPE foram determinados por quimiluminescência e amperometria. Medidas de fluxo sanguíneo dérmico por fluxometria de laser Doppler, demonstraram que a aplicação tópica dos filmes de PCL/PNPE promove vasodilatação dose-dependente. O conjunto de resultados demonstra que os filmes de PCL/PNPE possuem potencial de uso como biomateriais degradáveis doadores de NO em aplicações biomédicas

Abstract: The main aim of this work was the development of a nitric oxide releasing polymeric biomaterial which is degradable in phisiologycal medium. With this aim, solid films of blends of polycaprolactone (PCL) with a polysulfhydrilated polyester (PSPE), synthesized through the polycondesation reaction between mercaptosuccinic acid and thioglycerol, were prepared. The influence of the content of PSPE on the crystallization kinetics and spherulite morphology of PCL on the PCL/PSPE blends was investigated by polarizing optical microscopy, according to the Avrami-Ahrrenius model. It was shown that the PSPE does not affect the PCL¿s unitary cell parameters and must be located in the amorphous interfibrilar regions of PCL. The PCL/PSPE films were characterized by DSC using Fox equation to predict the behavior of the Tgs and the Hoffman-Weeks model to determine the equilibrium melting temperature as a function of the blend composition. An accelerated degradation essay was used to assess the mass loss profiles of PCL/PSPE films due to hydrolytic degradation. EDS and DSC analysis showed that the PSPE degrades faster than the PCL. The sulfhydryl groups of the PCL/PSPE films were quantified by the Ellman¿s colorimetric essay. The surface of the PCL/PSPE was S-nitrosated through the immersion in nitrous acid. The NO release profiles of the PCL/PNPE films were determined by chemiluminescense and amperometry. The films were shown to promote topical skin vasodilation in a dose dependent manner. Measurements of dermal blood flow by laser Doppler flowmetry showed that the topical application of the PCL/PNPE films promotes a dose-dependent vasodilation. Altogether, these results show that the PCL/PNPE films have potential to be used as nitric oxide-releasing biomaterials in biomedical applications
Subject: Óxido nítrico
S-nitrosotióis
Poli (caprolactona)
Vasodilatação
Editor: [s.n.]
Date Issue: 2016
Appears in Collections:IQ - Dissertação e Tese

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