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Type: DISSERTAÇÃO DIGITAL
Degree Level: Mestrado
Title: Diferenciação de isômeros organofluorados por RMN aplicando a metodologia 19F MAD (MATRIX-ASSISTED DOSY)
Title Alternative: Differentiation of fluorinated isomers through NMR applying 19F MAD (MATRIX-ASSISTED DOSY)
Author: Antunes, Víctor Ulian, 1988-
Advisor: Tormena, Cláudio Francisco, 1972-
Abstract: Resumo: Essa dissertação apresenta uma estratégia moderna, pela técnica RMN DOSY, para análise de misturas isoméricas de organofluorados, utilizando como matriz um surfactante catiônico. A metodologia MAD, como o próprio nome sugere, se baseia na aplicação de uma matriz em solução com o propósito de interagir de forma particular com as espécies da mistura, diferenciando-as na dimensão da difusão molecular, onde, quando somada à escolha de um núcleo com maior sensibilidade ao deslocamento químico, como o 19F, apresenta uma abordagem interessante minimizando as limitações dos experimentos de DOSY (sobreposição de sinais e a não diferenciação de moléculas com massa molecular semelhantes). Assim, a técnica DOSY correlaciona os coeficientes de difusão com os respectivos deslocamentos químicos resultando em uma separação virtual orientada pelos tamanhos das espécies químicas presentes na mistura. Neste trabalho avaliou-se a eficiência do surfactante CTAB como matriz de separação de uma mistura de isômeros de fluorofenois e fluoroanilinas, otimizando as condições de concentrações de surfactante/soluto, temperatura e pH. Os resultados mostram que a diferenciação dos compostos fluorados pela matriz ocorre por um somatório de variáveis, como o caráter lipofílico das espécies, momento de dipolo e o caráter ácido e básico de cada composto, tal como, a quantidade na qual essas espécies se encontram ionizadas em solução, o que torna o sistema complexo sugerindo que tais variáveis poderiam ser moduladas, a fim de se obter boas separações. Para uma melhor compreensão sobre os mecanismos de diferenciação, foram realizados experimentos baseados no efeito nuclear Overhauser nos quais se evidenciou que as interações matriz/soluto ocorrem por toda extensão do surfactante, apresentando uma preferência pela cadeia carbônica

Abstract: This work is related to separation of mixtures applying 19F MAD (Matrix-Assisted DOSY) as a modern strategy applying NMR spectroscopy as a tools to differentiate isomeric forms of fluorinated molecules in a mixture using a cationic surfactant as matrix. The application of this methodology, dubbed MAD, is based on addition of a matrix to a solution containing fluorinated isomers with the purpose to produce a difference in the strength of interaction between each isomer and the matrix leading to a differentiation of the isomers on the diffusion dimension. It is well known that signals overlap is a common problem in 1H NMR DOSY, in this way 19F NMR was applied to avoid such problems, since the great sensitivity of the 19F chemical shift to local environment leads to a very well-dispersed spectra. In this context, in the present study it was evaluated the CTAB surfactant efficiency as a differentiation agent (matrix) of a mixture containing fluorophenol and fluoroaniline isomers. The surfactant: analyte ratio was investigated as well as temperature and pH. The results showed that CTAB surfactant can be used to differentiate fluorinated species and the efficiency involves parameters such as, lipophilicity and pKa of the fluorinated species leading to a complex system to be understandable, but the experimental conditions (pH, temperature and concentration) can be tuned to get the bestest differentiation between fluorinated isomers as possible. NMR experiment based on nuclear Overhauser effect was applied to evaluate the interaction sites between solute and micelles responsible for the observed differentiation among isomers. This experiment suggest that interaction occurs in more extension in the carbon chain, instead of head polar group
Subject: DOSY com detecção de 19F
Ressonância magnética nuclear
Compostos organofluorados
Editor: [s.n.]
Citation: ANTUNES, Víctor Ulian. Diferenciação de isômeros organofluorados por RMN aplicando a metodologia 19F MAD (MATRIX-ASSISTED DOSY). 2016. 1 recurso online (94 p.). Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: <http://www.repositorio.unicamp.br/handle/REPOSIP/321461>. Acesso em: 31 ago. 2018.
Date Issue: 2016
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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