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Type: Artigo de periódico
Title: Synthesis of novel room temperature chiral ionic liquids: application as reaction media for the heck arylation of aza-endocyclic acrylates
Author: Pastre, Julio C.
Génisson, Yves
Saffon, Nathalie
Dandurand, Jany
Correia, Carlos R. D.
Abstract: New achiral and chiral RTILs were prepared using novel and/or optimized synthetic routes. These new series of imidazolinium, imidazolium, pyridinium and nicotine-derived ionic liquids were fully characterized including differential scanning calorimetry (DSC) analysis. The performance of these achiral and chiral room temperature ionic liquids (RTILs) was demonstrated by means of the Heck arylation of endocyclic acrylates employing arenediazonium salts and aryl iodides. The Heck arylations performed in the presence of these ionic entities, either as a solvent or as an additive, were effective leading to complete conversion of the substrate and good to excellent yield of the Heck adduct. In spite of the good performances, no asymmetric induction was observed in any of the cases studied. Two new diastereoisomeric NHC-palladium complexes were prepared in good yields from a chiral imidazolium salt and their structure characterized by X-ray diffraction. Overall, the Heck arylations employing arenediazonium tetrafluoroborates in RTILs were more effective than the traditional protocols employing aryl iodides in terms of reactivity and yields.
Novos líquidos iônicos aquirais e quirais foram preparados utilizando-se rotas sintéticas inéditas e/ou otimizadas. Estas séries de líquidos iônicos do tipo imidazolínico, imidazólico e piridínico foram totalmente caracterizadas, incluindo-se análises por calorimetria diferencial de varredura (DSC). O desempenho desses líquidos iônicos (LIs) foi demonstrado empregando-se a arilação de Heck de aza-acrilato endocíclicos com sais de arenodiazônio ou iodetos de arila. As arilações de Heck realizadas na presença destas entidades iônicas quirais, seja como um solvente ou um aditivo, foram eficazes levando à completa conversão do substrato, em bons a excelentes rendimentos do aduto de Heck na maioria dos casos, apesar de não ser observada indução assimétrica em nenhum dos casos estudados. Dois novos complexos quirais de paládio do tipo carbeno N-heterocíclico foram preparados em bons rendimentos a partir de um sal imidazólico quiral e suas estruturas caracterizadas por difração de raios-X. De modo geral, a arilação de Heck empregando tetrafluoroboratos de arenodiazônio em líquidos iônicos demonstrou ser mais eficiente do que os protocolos tradicionais em termos de reatividade e rendimentos de reação.
Subject: ionic liquids
chiral ionic liquids
Heck arylation
arenediazonium salts
aryl iodides
Editor: Sociedade Brasileira de Química
Rights: aberto
Identifier DOI: 10.1590/S0103-50532010000500009
Address: http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532010000500009
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532010000500009
Date Issue: 1-Jan-2010
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