Please use this identifier to cite or link to this item: http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/25317
Type: Artigo de periódico
Title: Tri-n-butyltin Hydride-Mediated radical reactions of ortho-and meta-Iodobenzamides to synthesize benzomacrolactams: surprising formation of biphenyl compounds from meta-regioisomers
Author: Faraco, Renata F. P.
Oliveira, Grazielli C. B. de
Pinto, Gleydson D.
Rocha, Ana P. C.
Alves, Ricardo J.
Alves, Rosemeire B.
Abdelnur, Patrícia V.
Eberlin, Marcos N.
Prado, Maria A. F.
Abstract: Reactions of methyl 4-O-allyl-2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-6-(3-iodobenzoylamino)-α-D-galactopyranoside, its gluco epimer, methyl 2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-6-(3-iodobenzoylamino)-4-O-(1-pentenyl)-α-D-glucopyranoside and its ortho-regioisomer with tri-n-butyltin hydride were performed in different conditions. Depending on reaction conditions the three meta-iodo isomers gave a surprising amount of biphenyl compounds. The 2-iodo isomer led only to the undesired but expected hydrogenolysis product. No cyclized products were isolated in all the reactions. The structures of the new biphenyl products were elucidated by ¹H and 13C NMR spectroscopy, DEPT, COSY, HMQC and HMBC experiments and ESI-MS/MS. Mechanisms for the formation of these new biphenyl derivatives and hypotheses to explain the different outcomes for radical reactions of 3- or 2-iodobenzamides were presented.
Reações de 4-O-alil-2,3-di-O-benzil-6-desoxi-6-(3-iodobenzoilamino)-α-D-galactopiranosídeo de metila, seu epímero glico, 2,3-di-O-benzil-6-desoxi-6-(3-iodobenzoilamino)-4-O-(1-pentenil)-α-D-glicopiranosídeo de metila e seu regioisômero orto-iodobenzamida com hidreto de tri-n-butilestanho foram realizadas em diferentes condições. Dependendo das condições, os três precursores que contêm o átomo de iodo em posição meta conduziram a uma surpreendente quantidade de compostos bifenílicos, nos quais o átomo de iodo foi substituído por um grupo fenila. O substrato 2-iodobenzamida levou apenas ao produto de hidrogenólise. Nenhum produto ciclizado foi isolado de nenhuma das reações. As estruturas dos compostos bifenílicos inéditos foram elucidadas utilizando-se as espectrometrias de massa, de RMN ¹H e 13C e experimentos DEPT, COSY, HMQC e HMBC. Foram propostos mecanismos de formação dos compostos bifenílicos e hipóteses para explicar os diferentes comportamentos dos isômeros orto- e meta-iodobenzamidas na reação radicalar.
Subject: biphenyl compounds
aryl radical cyclization
3- and 2-iodobenzamides
Editor: Sociedade Brasileira de Química
Rights: aberto
Identifier DOI: 10.1590/S0103-50532009000800018
Address: http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532009000800018
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000800018
Date Issue: 1-Jan-2009
Appears in Collections:Unicamp - Artigos e Outros Documentos

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
S0103-50532009000800018.pdf501.97 kBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.