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Type: Artigo de periódico
Title: Olefin hydroformylation by sol-gel entrapped rhodium catalysts bearing hydrolysable ligands
Author: Campos, José Daniel Ribeiro de
Buffon, Regina
Abstract: Rhodium complexes prepared in situ from [Rh(OMe)(COD)]2, [Rh(CO)2(acac)], [Rh(cod)(acac)] or [Rh(cod)(PPh3)2]+BPh 4- with ligands as HS(CH2)3Si(OMe)3, Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 or Ph2P(CH2)2Si(OMe) 3 were immobilized in inorganic and hybrid silica matrices via the sol-gel process. The inorganic matrices were prepared with tetramethylorthosilicate while for the hybrid ones 1,4-bis(triethoxysilyl)benzene or 1,2-bis(triethoxysilyl)ethane were used as co-condensation agents. The system based on [Rh(CO)2(acac)]/ Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 was active in the hydroformylation of 1-hexene and 1-octadecene without any rhodium leaching. It could also be used in the absence of a solvent, as observed in the hydroformylation of 1-decene. Although the best system was based on a hybrid microporous matrix, no straightforward correlation between matrix composition, condensation degree and surface properties could be found.
Complexos de ródio preparados in situ a partir de [Rh(OMe)(COD)]2, [Rh(CO)2(acac)], [Rh(cod)(acac)] ou [Rh(cod)(PPh3)2]+BPh 4- com ligantes como HS(CH2)3Si(OMe)3, Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 ou Ph2P(CH2)2Si(OMe) 3 foram imobilizados em matrizes de sílica, inorgânicas ou híbridas, pelo processo sol-gel. As matrizes inorgânicas foram preparadas apenas com tetrametilortossilicato enquanto que para as híbridas foram utilizados 1,4-bis(trietoxissilil)benzeno ou 1,2-bis(trietoxissilil)etano como agentes de co-condensação. O sistema baseado em [Rh(CO)2(acac)]/ Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 foi ativo na hidroformilação de 1-hexeno e de 1-octadeceno sem lixiviação de ródio. Também pôde ser usado na ausência de solvente, como observado na hidroformilação do 1-deceno. Apesar do melhor sistema obtido apresentar uma matriz microporosa, não foi possível estabelecer uma correlação direta entre composição da matriz, grau de condensação da mesma e propriedades da superfície.
Subject: sol-gel process
hydroformylation
rhodium
Editor: Sociedade Brasileira de Química
Rights: aberto
Identifier DOI: 10.1590/S0103-50532005000100003
Address: http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532005000100003
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532005000100003
Date Issue: 1-Feb-2005
Appears in Collections:Artigos e Materiais de Revistas Científicas - Unicamp

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