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Type: Artigo de periódico
Title: Encapsulation of vanadium complexes in inorganic or hybrid matrices via the sol-gel method: application to the epoxidation of allylic alcohols
Author: Pellegrino, Rodolfo B.
Buffon, Regina
Abstract: Vanadium complexes have been encapsulated in inorganic (based on hydrolysis/condensation of tetramethylorthosilicate - TMOS) and hybrid matrices (TMOS plus a co-condensation agent) using the sol-gel method. The resulting solids were tested in the epoxidation of allylic alcohols in the presence of tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant agent at 70 ºC. When the catalyst was based on [VO(salen)], the hybrid matrix led to higher initial turnover frequencies than the inorganic one for all tested alcohols (trans-3-phenyl-2-methyl-2-propen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, cis-2-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol), which might be related to its higher pore diameter. Although no vanadium leaching was observed during the catalytic reactions, recycling experiments with the hybrid catalyst and trans-2-hexen-1-ol showed that some loss of vanadium took place at every Soxhlet washing (performed after every run, using CH2Cl2): a total of 1.5 wt.% after three reactions. In four successive runs, keeping the initial molar ratios, conversions decreased from 100% to 85%, 65% and 40% (in 5h).
Complexos de vanádio foram encapsulados em matrizes inorgânicas (baseadas na hidrólise/condensação de tetrametilortossilicato - TMOS) e híbridas (TMOS e um agente de co-condensação) pelo método sol-gel. Os sólidos resultantes foram testados na epoxidação de álcoois alílicos na presença de hidroperóxido de terc-butila (TBHP) como agente oxidante, a 70 ºC. Para o catalisador baseado em [VO(salen)], a matriz híbrida levou a maiores freqüências de turnover iniciais do que a matriz inorgânica para todos os álcoois testados (trans-3-fenil-2-metil-2-propen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, cis-2-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol), o que pode estar relacionado com seu maior diâmetro de poros. Embora não tenha sido observada lixiviação de vanádio nas reações catalíticas, os experimentos de reciclagem com o catalisador híbrido e trans-2-hexen-1-ol mostraram perda de vanádio em cada lavagem com Soxhlet (efetuada após cada corrida, usando CH2Cl2), totalizando 1,5% em massa após 3 reações. Em 4 corridas sucessivas, mantendo as relações molares iniciais, as conversões decresceram de 100% a 85%, 65% e 40% (em 5h).
Subject: vanadium
epoxidation
allylic alcohols
sol-gel method
Editor: Sociedade Brasileira de Química
Rights: aberto
Identifier DOI: 10.1590/S0103-50532004000400014
Address: http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532004000400014
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532004000400014
Date Issue: 1-Aug-2004
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