Please use this identifier to cite or link to this item: http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/25179
Type: Artigo de periódico
Title: Is HAM/3 (hydrogenic atoms in molecules, version 3) a semiempirical version of dft (density functional theory) for ionization processes?
Author: Takahata, Yuji
Chong, Delano P.
Segala, Maxmiliano
Abstract: We calculated valence-electron vertical ionization potentials (VIPs) of nine small molecules, plus uracil and C2F4, by several different methods: semiempirical HAM/3 and AM1 methods, different nonempirical DFT models such as uDI(B88-P86)/cc-pVTZ and -epsilon(SAOP)/TZP, and ab initio Hartree-Fock (HF) /cc-pVTZ. HAM/3 reproduced numerical values more closely to those calculated by the nonempirical DFTs than to those obtained by HF method. Core-electron binding energies (CEBEs) of aniline, nitrobenzene and p-nitro aniline, were also calculated by HAM/3 and nonempirical DFT using DE method. A nonempirical DFT model, designated as deltaE KS (PW86-PW91)/TZP model, resulted accurate CEBEs (average absolute deviation of 0.14 eV) with high efficiency. Although absolute magnitude of HAM/3 CEBEs has error as much as 3 eV, the error in the chemical shifts deltaCEBE is much smaller at 0.55 eV. While the CEBE results do not lead to any definite answer to the question in the title, the trends in valence-electron VIPs indicate that HAM/3 does not approximate DFT with accurate exchange-correlation potentials, but seems to simulate approximate functionals such as B88-P86.
Nós calculamos os potenciais de ionização verticais (VIPs) de nove moléculas pequenas, bem como, os potenciais de uracil e do C2F2 usando diferentes métodos: i) semi-empírico HAM/3; ii) semi-empírico AM1; iii) não empírico Teoria do Funcional de Densidade (TFD) com os modelos uDI(B88-P86)/cc-pVTZ e -épsilon(SAOP)/TZP; iv) ab initio HF/cc-pVTZ. Os resultados numéricos obtidos com HAM/3 são mais próximos dos resultados obtidos com o TFD do que o Hartree-Fock (HF). Nós também calculamos as energias de ligação de elétrons do caroço (CEBE) da anilina, nitrobenzeno, e p-nitroanilina com o HAM/3 e a TFD empregando o método DE. O modelo de DFT designado como deltaE KS (PW86-PW91)/TZP produziu resultados precisos de CEBE, com desvio médio absolutos de 0,14 eV. Enquanto que a magnitude absoluta dos CEBEs calculados pelo método HAM/3 tem um erro de menos de 3 eV, os deslocamentos químicos (deltaCEBE) têm erros menores que 0,55 eV. Mesmo que os resultados de CEBE não apresentem uma resposta definitiva à pergunta do título, as tendências nos VIPs indicam que o HAM/3 não se aproxima do TFD com potenciais de troca-correlação precisos, mas indicam uma proximidade com funcionais semelhantes ao B88-P86.
Subject: HAM/3
DFT
vertical ionization potential
CEBE
ESCA
Editor: Sociedade Brasileira de Química
Rights: aberto
Identifier DOI: 10.1590/S0103-50532004000200020
Address: http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532004000200020
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532004000200020
Date Issue: 1-Apr-2004
Appears in Collections:Artigos e Materiais de Revistas Científicas - Unicamp

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
S0103-50532004000200020.pdf203.48 kBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.