Please use this identifier to cite or link to this item: http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/25141
Type: Artigo de periódico
Title: Oxidative Addition Reactions of I2 with [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] (n = 1 and 2) and Crystal and Molecular Structure of [HIr4(μ-I)2(CO)7 (PPh3)(μ-PPh2)]
Author: Braga, Dario
Grepioni, Fabrizia
Vargas, Maria D.
Ziglio, Claudio M.
Abstract: The reactions of the cluster compounds [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] [n = 0, (1); 1, (2) and 2, (3)] with I2 have been investigated. Compound 1 does not react, however, the presence of PPh3 in place of CO ligand(s) activates the cluster. Both compounds 2 and 3 react with I2 under mild conditions to give [HIr4(μ-I)2(CO)7(PPh3)(μ-PPh 2)] (4), as the result of oxidative addition of I2 and dissociation of two CO ligands, or one CO and one PPh3 ligands, respectively. The molecular structure of 4, determined by an X-ray diffraction study, exhibits a butterfly arrangement of iridium atoms with the wings spanned by a μ-PPh2 ligand, the hinge bridged by a μ-H ligand, two hinge to wing tip edges bridged by iodine atoms and all metal atoms bearing two CO ligands, with the exception of one of the hinge atoms that contains a CO and a PPh3 ligands. This cluster exhibits the shortest average Ir–Ir bond length [2.698(2) Å] observed so far for a derivative of 1 and this is in accord with the relatively high average oxidation state of its metal atoms (+1) for a carbonyl cluster compound.
As reações dos compostos [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] [n = 0, (1); 1, (2) e 2, (3)] com I2 foram investigadas. O composto 1 não reage, porém, a substituição de ligante(s) CO por PPh3 leva à ativação do cluster. De fato, ambos os compostos 2 e 3 reagem com I2 em condições brandas com a formação de [HIr4(μ-I)2(CO)7(PPh3)(μ-PPh 2)] (4), como resultado da adição oxidativa de I2 e dissociação de dois ligantes CO ou de um CO e uma PPh3, respectivamente. A estrutura molecular de 4, determinada por um estudo de difração de raios X, exibe um arranjo metálico na forma de uma borboleta, cujas asas se encontram ligadas pelo ligante em ponte μ-PPh2; os átomos que formam o corpo da borboleta se encontram ligados a um ligante μ-H, e cada uma das duas asas contém um ligante iodo ligado em ponte; todos os átomos metálicos contêm dois ligantes CO terminais, exceção feita de um dos átomos do corpo da borboleta que contém um ligante CO e um PPh3. O cluster exibe a menor distância média de ligação Ir–Ir observada até hoje em derivados do composto 1, o que está de acordo com o fato de o estado de oxidação médio dos centros metálicos (+1) ser relativamente alto para clusters metálicos carbonílicos.
Subject: iridium cluster
oxidative addition
iodine
X-ray molecular structure
Editor: Sociedade Brasileira de Química
Rights: aberto
Identifier DOI: 10.1590/S0103-50532002000500024
Address: http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532002000500024
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532002000500024
Date Issue: 1-Sep-2002
Appears in Collections:Unicamp - Artigos e Outros Documentos

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
S0103-50532002000500024.pdf422.81 kBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.