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Type: TESE DIGITAL
Title: Aluminofosfatos lamelares : formação de nanocompósitos com poliolefinas por polimerização in situ
Title Alternative: Layered aluminophosphates : formation of nanocomposites with polyolefins by in situ polymerization
Author: Ouros, Aline Cristiane dos, 1986-
Advisor: Pastore, Heloise de Oliveira, 1962-
Abstract: Resumo: Diversos alquilamônios-AlPO-kanemitas foram preparados e caracterizados de forma a apresentar distâncias interlamelares diversificadas devido à presença de diferentes quantidades de íons n-butilamônio e n-dodecilamônio. Esses materiais lamelares reagiram com diferentes metalocenos e foram caracterizados, confirmando o ancoramento dos organometálicos e a integridade dos suportes. Um segundo teste foi realizado ancorando-se o cocatalisador seguido do metaloceno. Neste caso, o processo causou mudanças químicas nos orgânicos do suporte e desfolhamento de parte do sólido. Este estudo teve como objetivo avaliar, pela primeira vez, o desempenho dessas amostras, pela primeira vez, em polimerização in situ de eteno e propeno e estudar a influência das diferentes distâncias interlamelares dos suportes, concentração do catalisador, temperatura de síntese e pressão do monômero na atividade dos sistemas. Os polímeros obtidos foram caracterizados quanto à variação das propriedades térmicas e morfológicas devido à presença do suporte disperso nos polímeros formados. Os dados mostram que os novos sistemas catalíticos apresentam boas atividades para polimerização das olefinas e são eficazes na produção de nanocompósitos: no caso do metaloceno suportado, pelo processo de polimerização intercalada no alquilamônio-AlPO-kanemita e no caso do cocatalisador-metaloceno suportado, por esses materiais se encontrarem desfolhados no início do processo de polimerização. O aumento do espaço interlamelar favorece altos valores de atividade. O aumento da temperatura de síntese gera aumento na velocidade de conversão de propeno em polypropylene. Já um aumento da pressão, afeta negativamente a atividade. As polimerizações com catalisadores suportados produziu polietileno com maiores e polipropileno com menores massas molares, mas ambos os polímeros apresentaram redução na polidispersidade em comparação com o polímero homogêneo. A presença das lamelas gerou alteração nas propriedades térmicas dos polímeros. Houve diferentes graus de desfolhação das lamelas nas matrizes poliméricas, dependendo da atividade apresentada pelo sistema catalítico correspondente

Abstract: Several alkylammonium-AlPO-kanemites were prepared and characterized to display diverse interlayer distances due to the presence of variable amounts of n-butylammonium and n-dodecylammonium ions. These layered materials reacted with different metallocenes and were characterized, confirming the organometallics anchoring and the support integrity. A second essay was performed anchoring the cocatalyst followed by the metallocene. In this case, the process caused chemical changes and delamination of part of the solid. This study aimed at evaluating, for the first time, the performance of these samples on in situ polymerization of ethene and propene and to study the influence of the different support interlayer distances, catalyst concentrations, syntheses temperatures and monomer pressures on the activity of the systems. The obtained polymers were characterized by the variation of thermal and morphological properties due to the presence of disperse support in the formed polymers. The data showed that the new catalytic systems presents good activities for olefin polymerizations and they are effective in producing nanocomposites: in case of the supported metallocene, by the process of intercalated polymerization in alkylammonium-AlPO-kanemites and in the case of the supported cocatalyst-metallocene, due to these materials been found delaminated in the beginning of polymerization process. The increase in the syntheses temperatures acted to increase the conversion velocity of propene in polypropylene. Contrarily, pressures increase adversely affects the activity. The polymerizations with supported catalysts produced polyethylene with higher molar masses and polypropylene with lower molar masses, but both polymers showed reduction of the polydispersities in comparison with the homogeneous polymer. The presence of the layers generated changes in the thermal properties of the polymers. There are different degrees of delamination of the layers in the polymer matrices, depending on the activity displayed by the corresponding catalytic system
Subject: Aluminofosfatos
Materiais lamelares
Polímeros
Nanocompósitos (Materiais)
Editor: [s.n.]
Date Issue: 2015
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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