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Type: DISSERTAÇÃO DIGITAL
Degree Level: Mestrado
Title: Novas abordagens para a síntese de heterociclos : 1. Estudos visando à síntese de tetraidroquinolinas assimétricas 2. Preparação de sistemas ciclopenta[b]indólicos via reação de Fujiwara-Moritani
Title Alternative: New approches to the synthesis of heterocycles : 1. Studies aiming the synthesis of asymmetric tetrahydroquinolines 2. Preparation of ciclopenta[b]indoles systems via Fujiwara-Moritani reaction
Author: Agy, André Capretz, 1987-
Advisor: Coelho, Fernando Antonio Santos, 1956-
Abstract: Resumo: Este trabalho de mestrado foi dividido em duas partes: na primeira, discutimos os resultados referentes a um estudo visando a síntese de tetraidroquinolinas assimétricas a partir de adutos de Morita-Baylis-Hillman quirais, e na segunda parte, apresentamos os resultados de uma nova estratégia para a síntese de sistemas ciclopenta[b] indólicos. Os núcleos tetraidroquinolínicos assimétricos estão presentes em diversos produtos naturais e compostos biologicamente ativos, características que nos motivou à prepará-los. Para tal, desenvolvemos uma metodologia para a obtenção de adutos de Morita-Baylis-Hilman enantioenriquecidos, que seriam utilizados como blocos de construção para a síntese dos heterociclos desejados. Os rendimentos para a etapa de formação do aduto foram razoáveis (44 a 84%) e os excessos enantioméricos modestos (29 a 76%). Entretanto, ainda no estágio de preparação das tetraidroquinolinas racêmicas, a reação originou um subproduto que comprometeu a nossa proposta sintética assimétrica, uma vez que o centro estereogênico, controlado anteriormente, era eliminado no subproduto formado. A partir dos dados obtidos, novos estudos poderão ser feitos visando dar continuidade à preparação dos núcleos tetraidroquinolícos assimétricos. Os sistemas ciclopenta[b]indólicos podem apresentar diversas atividades biológicas, uma das razões pela qual estes núcleos são bastante explorados pela comunidade sintética. Esses heterociclos foram preparados via uma reação de Michael do indol à acroleína, seguida da transformação do aldeído formado em um éster conjugado (reação de Wittig) e, por fim, uma reação de Fujiwara-Moritani (Heck oxidativa). Obtivemos 7 sistemas ciclopenta[b]indólicos com rendimentos globais de modestos à bons (17 a 71%) e padrão de substituição contendo grupos retiradores e doadores de elétrons, mostrando a tolerância da metodologia aos diferentes substituintes. Essa abordagem nos permitiu obter sistemas indólicos de grande interesse sintético em 2 etapas, utilizando substratos simples e abundantes comercialmente

Abstract: This Master's work was divided in two parts: in the first we discuss the results referring to a study aiming the synthesis of asymmetric tetrahydroquinolines starting from chiral Morita-Baylis-Hillman adducts; and in the second part, we present the results of a new strategy to the synthesis of cyclopenta[b]indole systems. Asymmetric tetrahydroquinoline nuclei are present in various natural products and biologically active compounds, a characteristic that motivated us to prepare them. In order to do that, we developed a methodology to obtain enantioenriched Morita-Baylis-Hillman adducts that would be used as building blocks for the synthesis of the desired heterocycles. The yields for the adduct formation step were reasonable (44 to 84%) and the enantiomeric excess modest (29 to 76%). Nevertheless, in the step of preparation of the racemic tetrahydroquinolines, the reaction originated a subproduct that compromised our asymmetric approach, given that the stereogenic center, previously controlled, was eliminated in the subproduct formed. Starting from the data we obtained, new studies can be performed in order to continue the preparation of asymmetric tetrahydroquinoline nuclei. The cyclopenta[b]indole system shows various biological activities, one of the reasons why these nuclei are so explored by the synthetic community. These heterocycles were prepared via a Michael reaction of indole to acrolein, followed by the transformation of the aldehyde obtained to a conjugated ester (Wittig Reaction) and, finally, a Fujiwara-Moritani Reaction (Oxidative-Heck Reaction). We obtained 7 cyclopenta[b]indole systems with modest to good global yields (17 to 71%), and substitution pattern containing both electron withdrawing and electron donating groups, showing the tolerance of the methodology toward different substituents. This approach allowed us to obtain indole systems of great synthetic interest in 2 steps, using simple and commercially abundant substrates
Subject: Reação de Morita-Baylis-Hillman
Tetraidroquinolinas
Ciclopenta[b]indóis
Reação de Fujiwara-Moritani
Editor: [s.n.]
Date Issue: 2015
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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