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dc.contributor.CRUESPUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASpt_BR
dc.descriptionOrientador: Fernando Antonio Santos Coelhopt_BR
dc.descriptionTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Químicapt_BR
dc.format.extent257 p. : il.pt_BR
dc.format.mimetypeapplication/pdfpt_BR
dc.languagePortuguêspt_BR
dc.typeTESEpt_BR
dc.titleAplicações sintéticas dos adutos de Morita-Baylis-Hillman em reações mediadas por paládiopt_BR
dc.title.alternativeSynthetic applications of the Morita-Baylis-Hillman adducts in palladium-mediated reactionspt_BR
dc.contributor.authorFerreira, Bruno Ricardo Vilachãpt_BR
dc.contributor.advisorCoelho, Fernando Antonio Santos, 1956-pt_BR
dc.contributor.institutionUniversidade Estadual de Campinas. Instituto de Químicapt_BR
dc.contributor.nameofprogramPrograma de Pós-Graduação em Químicapt_BR
dc.subjectReação de Morita-Baylis-Hillmanpt_BR
dc.subjectPaládiopt_BR
dc.subjectEspirocicloexadienonaspt_BR
dc.subjectFragrânciaspt_BR
dc.subject.otherlanguageMorita-Baylis-Hillman reactionen
dc.subject.otherlanguagePalladiumen
dc.subject.otherlanguageSpirocyclohexadienonesen
dc.subject.otherlanguageFragrancesen
dc.description.abstractResumo: Esse trabalho descreveu o uso de adutos de Morita-Baylis-Hillman como substratos para reações mediadas por paládio. Inicialmente, desenvolvemos uma estratégia eficiente para preparar a-benzilcetoesteres a partir de adutos de Morita-Baylis-Hillman. A reação de Mizoroki-Heck foi empregada nessa estratégia e esses compostos foram obtidos em elevados rendimentos e seletividades. Além disso, os paladaciclos de Nájera foram usados com sucesso pela primeira vez como catalisadores nessa reação. Em seguida, os derivados a-(4-hidroxibenzil)-b-cetoesteres obtidos dessa reação foram tratadas com um reagente de iodo hipervalente para fornecer novas espirocicloexadienonas em bons rendimentos (21- 60%). Inúmeros grupos funcionais mostraram ser toleráveis. As atividades biológicas contra bactérias Gram-positivas mostraram que esses compostos são mais ativos que a meticilina. A segunda parte desse trabalho reportou o uso de adutos de MBH em reações de ciclocarbonilação para sintetizar 3-alquenil-ftalídeos. Nesse método, o uso de grupos de proteção no grupo hidroxila não era necessário e as seletividades observadas foram acima de 95:05 E/Z. Quando os derivados de adutos de MBH-nitro o-halogenados foram utilizados, obtivemos indanonas e, neste caso, propomos que uma reação de Heck intramolecular e favorecida. Na sequência, os adutos de MBH foram tratados com o sistema Pd/norborneno para formar compostos policíclicos. Quando os ácidos borônicos foram utilizados, isolamos compostos em baixo rendimento a partir de um processo de arilação tandem. Na última parte dessa tese os adutos de MBH também foram empregados para preparar 4 fragrâncias. Essa estratégia direta e simples originou esses compostos em bom rendimento global (34-41%)pt
dc.description.abstractAbstract: This work described the use of the Morita-Baylis-Hillman adducts as substrates for palladium-mediated reactions. Initially, we have developed an efficient strategy to prepare a-benzyl-b-ketoesters from MBH adducts. This strategy was based on a Mizoroki-Heck reaction and the a-benzyl-b-ketoesters were obtained in high yields and selectivities. Moreover, Nàjerapalladacycles were successfully used for the first time as catalyst in this reaction. The a-(4-hydroxybenzyl)-b-ketoesters derivatives obtained in this reaction were treated with hypervalent iodine reagent to give new spirocyclohexadienones in good yields (21-60%). Several functional groups showed to be well-tolerated. Preliminary biological essays against Gram-positive bacteria showed that these compounds are more active than the meticiline. In the second part of this work we described the use of the MBH adducts in a cyclocarbonylation reaction to synthesize 3-alkenyl-phthalides. In this method no protecting group were necessary to the MBH secondary hydroxyl group and selectivities up to 95:5 E/Z were observed. On the other hand, when the o-halogenated nitro-MBH adducts derivatives were used we obtained indanones and this case an intramolecular Heck reaction seems to be favored. In the sequence the MBH adducts were treated with a Pd/norbornene system to form polycyclic compounds. When boronic acids were utilized, compounds from a tandem arylation process were isolated in low yield. In the last part of this thesis, the MBH adducts were used as substrates to the synthesis of 4 differents fragrances in three steps and overall yield ranging from 34-41%en
dc.publisher[s.n.]pt_BR
dc.date.issued2010pt_BR
dc.identifier.citationFERREIRA, Bruno Ricardo Vilachã. Aplicações sintéticas dos adutos de Morita-Baylis-Hillman em reações mediadas por paládio. 2010. 257 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: <http://www.repositorio.unicamp.br/handle/REPOSIP/250229>. Acesso em: 17 ago. 2018.pt_BR
dc.description.degreelevelDoutoradopt_BR
dc.description.degreedisciplineQuimica Organicapt_BR
dc.description.degreenameDoutor em Quimicapt_BR
dc.contributor.committeepersonalnameSantos, Alcindo Aparecido dospt_BR
dc.contributor.committeepersonalnameSouza, Rodrigo Octavio Mendonça Alves dept_BR
dc.contributor.committeepersonalnameMiranda, Paulo Cesar Muniz de Lacerdapt_BR
dc.contributor.committeepersonalnameBuffon, Reginapt_BR
dc.date.defense2010-08-19T00:00:00Zpt_BR
dc.date.available2018-08-17T04:53:06Z-
dc.date.accessioned2018-08-17T04:53:06Z-
dc.description.provenanceMade available in DSpace on 2018-08-17T04:53:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_BrunoRicardoVilacha_D.pdf: 6759229 bytes, checksum: 694bc9385b15888a01afa4ea8d62f945 (MD5) Previous issue date: 2010en
dc.identifier.urihttp://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/250229-
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