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Type: TESE DIGITAL
Title: Experimentos de DOSY utilizando RMN de 19F para o estudo de misturas complexas
Title Alternative: DOSY experiments using 19F NMR for the study of complex mixtures
Author: Dal Poggetto, Guilherme Fonseca, 1990-
Advisor: Tormena, Cláudio Francisco, 1972-
Abstract: Resumo: DOSY ("Espectroscopia de Difusão Ordenada") baseia-se na capacidade de separação de sinais de compostos diferentes de acordo com o seu coeficiente de difusão, e por isto, dificuldades surgem quando sinais se sobrepõem ou quando os compostos possuem tamanhos muito semelhantes. O que é uma situação muito comum em análises de soluções de isômeros ou quando espécies quimicamente semelhantes estão presentes. A sobreposição de sinais pode ser evitada pelo uso de um núcleo diferente do tradicional 1H, tal como o 19F, cujos espectros possuem uma gama espectral grande, o que tipicamente leva a sinais bem resolvidos. Quanto aos componentes de tamanho semelhante, o progresso em MAD ("DOSY Auxiliado por Matriz") solucionou este problema e reforçou o DOSY como uma ferramenta poderosa. MAD dá ao analista o poder de manipular o comportamento de difusão dos compostos, por interação com uma matriz, geralmente um agente surfactante ou um agente de complexação, que interage diferente com cada componente da mistura. Aqui se demonstra a utilização de uma sequência de pulsos de 19F DOSY para vários benzenos fluorados. Para os compostos com constantes de acoplamento nJFF, a "modulação devido ao J" pode ser suprimida usando a sequência Oneshot45. Também se avalia a eficiência de micelas de SDS e AOT como agentes de separação para soluções dos isômeros de fluorfenóis e fluoranilinas. O sitio de interação, entre solutos e surfactantes, foram investigados utilizando experimentos medindo o efeito Overhauser nuclear. 19F MAD fornece uma ferramenta poderosa para a análise de misturas, com o potencial de ser muito útil para o estudo de medicamentos, em particular, no estudo de degradação de fármacos

Abstract: DOSY (Diffusion-Ordered Spectroscopy) analysis is based on the ability to separate signals from different compounds depending on their diffusion coefficient, and can therefore struggle when NMR signals overlap or when the compounds are of very similar size. This is naturally a common situation in drug analysis, where isomers and other chemically similar species are present. Signal overlap can be avoided by using a nucleus such as 19F instead of the traditional 1H, because 19F NMR spectra are typically very sparse and have a much larger spectral range, leading to well-resolved signals. As for the similar size components, developments in "Matrix-Assisted DOSY" (MAD) have alleviated this problem and further strengthened DOSY as a powerful tool. MAD gives the analyst the power to manipulate diffusion behaviour by differential interaction with a matrix, commonly a surfactant or a complexation agent, binding differently with the each component of the mixture. Here, we demonstrate the use of a modified 19F DOSY experiment for various fluorinated benzenes. For compounds with significant nJFF coupling constants, as is common, the undesirable "J-modulation" can be efficiently suppressed using the Oneshot45 pulse sequence. We have also evaluate the efficiency of SDS (normal) and AOT (reverse) micelles as separation agents for mixtures containing positional isomers of fluorophenols and fluoroanilines using 19F MAD. The interaction sites between solutes and surfactants were investigated using different Nuclear Overhauser Effect experiments. 19F MAD provides a powerful tool for mixture analysis by NMR with the potential to be very useful for the study of pharmaceutical formulations, in particular in the study of drug degradation
Subject: Ressonância magnética nuclear
DOSY com detecção de 19F
Flúor
Surfactantes
Misturas complexas
Editor: [s.n.]
Date Issue: 2015
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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