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Type: DISSERTAÇÃO
Degree Level: Mestrado
Title: Interações estereoeletrônicas na preferência conformacional de 3-halo-2-hidroxi-tetraidropirano (HALO = F, Cl, Br e I) por cálculos teóricos e espectroscopia de RMN
Title Alternative: Stereoelectronic interactions on the conformational preferences of 3-halo-2-hydroxytetrahydropyrans (halo = F, Cl, Br and I) through theoretical calculations and NMR spectroscopy
Author: Barbosa, Thaís Mendonça, 1988-
Advisor: Rittner Neto, Roberto
Neto, Roberto Rittner
Abstract: Resumo: Este trabalho cujo título é: INTERAÇÕES ESTEREOELETRÔNICAS E SEUS EFEITOS NA PREFERÊNCIA CONFORMACIONAL DE 3-HALO-2-HIDROXI-TETRAIDROPIRANO (HALO = F, Cl, Br, e I) tem como objetivo avaliar o efeito das interações estereoeletrônicas na estabilidade conformacional das haloidrinas derivadas do pirano. Os estudos foram realizados através da espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear, apoiadas por cálculos teóricos da estrutura eletrônica. Realizou-se a síntese dos compostos propostos e, após a sua purificação, foram obtidos os espectros de RMN de 1H, 13C, HSQC, COSY, NOESY e TOCSY para caracterização dos compostos. Os cálculos teóricos foram efetuados com a teoria do funcional de densidade (DFT), empregando o funcional híbrido M062X, e teoria ab initio com o método MP2, utilizando as funções de base do tipo aug-cc-pVTZ, disponível no pacote Gaussian09, para a determinação das energias e geometrias dos confômeros mais estáveis na fase isolada. Realizou-se ainda um estudo da estrutura eletrônica dos confôrmeros mais estáveis, através da análise da função de onda pela aproximação NBO; QTAIM and NCI, para verificar quais interações estereoeletrônicas são responsáveis pela estabilidade conformacional. A análise conjunta de todos esses dados permitiu verificar quais são os fatores responsáveis pelo equilíbrio conformacional dos compostos em estudo

Abstract: This work titled: STEREOELECTRONIC INTERACTIONS AND THEIR EFFECTS IN THE CONFORMATIONAL PREFERENCES OF 3-HALO-2-HYDROXY-TETRAHYDROPYRAN (HALO = F, Cl, Br and I) aims to evaluate the effect of stereoelectronic interactions on the conformational stability of halohydrins derived from pyran (3-halo-2-hydroxy-tetrahydropyran halo = F, Cl, Br and I). The study was performed through NMR spectroscopy, supported by electronic structure calculations. The compounds were synthesized, purified and identified by their 1H, 13C, selective TOCSY NMR spectra as well as by their HSQC, COSY and NOESY contour map. The theoretical calculations were performed through Density Functional Theory (DFT) applying B3LYP hybrid functional and also ab inito theory was used applying MP2 method, for both theory aug-cc-pVTZ basis set were used to obtain the geometry and energy for the most stable conformers for the isolated molecule. NBO (natural bond orbitals), QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules) and NCI (Non-Covalent Interactions) analysis were applied to allow us to find out which stereoelectronic interactions are responsible by conformational stability. The combined analyses of all these data have shown which are the factors responsible for the conformational preferences of the compounds under study
Subject: Ressonância magnética nuclear
Equilíbrio conformacional
Interações estereoeletrônicas
Editor: [s.n.]
Date Issue: 2014
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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