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Type: TESE DIGITAL
Title: Dinâmica físico-química da transferência de prótons nos estados fundamental e excitado dos isômeros constitucionais de orto-(2-imidazoil)naftol
Title Alternative: Chemical physics dynamics of proton transfer at the ground and excited states of ortho-(2'-imidazolyl)naphtol constitucional isomers
Author: Duarte, Luís Gustavo Teixeira Alves, 1990-
Advisor: Silva, René Alfonso Nome, 1977-
Abstract: Resumo: Fotoácidos são moléculas que se tornam ácidos fortes no estado eletrônico excitado[1]. Tipicamente, estas moléculas são sistemas aromáticos contendo grupos hidroxila ou amina como doadores de prótons, e são úteis no estudo do mecanismo e cinética da transferência de prótons ou como meio de criar variações rápidas de pH (pHjump)[2]. O presente projeto tem como objetivos o estudo da relação "estrutura -função" da série de fotoácidos: 1-(1H-imidazol-2-il)naftalen-2-ol (1NI2OH), 2-1H-imidazol-2-il)naftalen-1-ol (2NI1OH), 3-(1H-imidazol-2-il)naftalen-2-ol (3NI2OH), visando o entendimento dos mecanismos da dinâmica da reação de transferência de prótons fotoinduzida (ESIPT e ESPT) conectando o papel do solvente. Foram obtidos espectros de absorção e emissão dos três compostos em diferentes solventes. Com o aumento da polaridade do solvente e a consequente solvatação do grupo fenol, observa-se desvio hipsocrômico em comparação com solventes apróticos e menos polares. Posteriormente, através da espectroscopia de emissão resolvida no tempo, foram determinados os valores de pKa* medindo decaimentos em meio fortemente ácido. Além da determinação das constantes de tempo dos decaimentos em função do solvente, comprovando as tendências espectrais obtidas no estado estacionário. Os estudos de tempo de vida em diferentes solventes ofereceram os parâmetros para determinação de uma ordem de acidez, a partir da associação dos decaimentos de emissão aos espectros de emissão no estado estacionário (Decaimentos Associados ao Espectro ¿ DAS)[3]. Referências 1. Hynes J.T., Klinman J.P., Limbach H.H., Schowen R.L. , Wiley-VCH, 2006, 1ª Edição; 2. Techawanitchai P., Ebara M., Idota N., Asoh T., Kikuchi A., Aoyagi T., Soft Matter, 2012, 8, 2844-2851. 3. Lakowicz, J.R.: "Principles of Fluorescence Spectroscopy". Springer Science+Business Media, LLC, 3rd Edition, 2006

Abstract: Photoacids are molecules that become strong acids at the excited state[1]. Typically, these molecules are aromatics systems with hydroxil or amine groups like proton donator, and are usefull to study proton transfer mechanism and kinetics or as a way to produce great variations of pH (pH-jump)[2]. The present project aims for the study of the "structure-function" relation of the following phtoacids series: 1-(1H-imidazol-2-yl)naphthalen-2-ol (1NI2OH), 2-(1H-imidazol-2-yl)naphthalen-1-ol (2NI1OH) and 3-(1H-imidazol-2-yl)naphthalen-2-ol (3NI2OH), to undertand the dynamics of the photoinduced proton transfer mechanisms (ESIPT and ESPT) regarding the role of the solvent. Absorption and Emission spectra were obtained. With the increase of solvent polarity and the consequent solvation of the phenol moiety, a blue shift was observed. Later, by the use of time resolved emission spectroscopy, the pka* values were determined. Besides the determination of lifetimes in different solvents, proving the previous spectral tendencies. The lifetime studies offered the parameters to define the acidity order, by the association of the decays with the steady state emission spectra
Subject: Espectroscopia de fluorescência
Fotoácidos
Editor: [s.n.]
Date Issue: 2015
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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