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Type: DISSERTAÇÃO DIGITAL
Degree Level: Mestrado
Title: Síntese de novos ligantes suportados para a arilação enantiosseletiva de aldeídos em batelada e em fluxo contínuo e desenvolvimento de uma nova metodologia para a síntese de indolinas funcionalizadas livre de metais de transição
Title Alternative: Synthesis of new immobilized ligands for the enantioselective arylation of aldehydes in batch and continuous for regime and development of a new metal-free methodology to synthesize functionalized indolines
Author: Forni, José Augusto, 1990-
Advisor: Pastre, Júlio Cezar, 1979-
Abstract: Resumo: Neste trabalho foi explorada as vantagens inerentes do regime contínuo nas arilações enantioseltivas de aldeídos utilizando reagentes de organozinco e ligantes quirais. Uma série de ligantes amino álcoois foram sintetizados e avaliados em fase homogênea. Dentre eles, os que apresentaram melhores rendimentos e enantiosseletividades foram imobilizados em resinas poliméricas e estudados em batelada e em um reator de leito fixo. Após a imobilização dos ligantes, foi notado em batelada que houve um impacto negativo considerável na enantioseltividade da reação. Em fluxo contínuo, por outro lado, a enantiosseletividade se manteve igual às reações realizadas em fase homogênea, porém o tempo reacional diminuiu de 24 h, em batelada, para 1,5 min em fluxo contínuo. Os resultados obtidos sugerem também que o mecanismo aceito na literatura pode estar incompleto. Estudos teóricos foram realizados para elucidar um novo mecanismo. Um segundo trabalho foi desenvolvido no grupo de pesquisa do Prof. Steven V. Ley, na Universidade de Cambridge. Neste estudo, foi explorado a reatividade de ácidos vinilborônicos frete à derivados de diazometano na síntese de indolinas funcionalizadas sem o uso de metais de transição. O protocolo desenvolvido permitiu obter o produto desejado com excelente rendimento e diasterosseletividade. No total foram sintetizados 24 exemplos com esta metodologia, dentre quais, 19 são compostos inéditos

Abstract: The objective of this work is to explore the inherent advantages of continuous flow processes in the enantioselective arilation of aldehydes using organozic reagents and chiral ligands. Different ligands were synthetised and evaluated in homogenous phase. The ligands that presented better yields and enantioselectivities were selected to be immobilized in polymeric resins and studied in batch and in a fixed-bed reactor. Immobilisation of the ligands had a negative impact in their performance once they were studied in batch. Conversely, in continuous flow regime, yields and enantioselectivities were comparable with those obtained in homogenous phase, but it was noticed a great increase in reaction kinetics: in batch the reaction is typically performed in 24 hours while in continuous flow regime efficient arylation was achieved in residence times as low as 1.5 minutes. Results obtained during this work also suggests that the current accepted mechanism for this reaction might be incomplete. Theoretical studies were conducted to propose a new mechanistic pathway. A second project was developed in the research group of Prf. Steven V. Ley, at the University of Cambridge. In this study, it was explored the reactivity of boronic acids towards diazomethane in the synthesis of functionalized indolines in a metal-free fashion. The protocol developed allowed the desired products to be synthesized with moderate to excellent yields and with excellent diasteroselectvity. In total, 24 compounds were synthesized, among which, 19 are novel compounds
Subject: Catálise heterogênea
Fluxo contínuo
Resina de Merrifield
Arilação enantiosseletiva
Transmetalação boro-zinco
Language: Português
Editor: [s.n.]
Citation: FORNI, José Augusto. Síntese de novos ligantes suportados para a arilação enantiosseletiva de aldeídos em batelada e em fluxo contínuo e desenvolvimento de uma nova metodologia para a síntese de indolinas funcionalizadas livre de metais de transição. 2017. 1 recurso online (240 p.). Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP.
Date Issue: 2017
Appears in Collections:IQ - Tese e Dissertação

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