Orientador: Liliane Maria Ferrareso Lona

Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química

Resumo: A síntese de poliestireno-b-poli(metacrilato de metila) (PS-b-PMMA) é reportada por meio de uma reação de acoplamento livre de compostos metálicos capaz de gerar copolímeros em bloco com pureza e eficiência satisfatórias. PS funcionalizado com grupamento carboxílico foi sintetizado a partir...

Resumo: A síntese de poliestireno-b-poli(metacrilato de metila) (PS-b-PMMA) é reportada por meio de uma reação de acoplamento livre de compostos metálicos capaz de gerar copolímeros em bloco com pureza e eficiência satisfatórias. PS funcionalizado com grupamento carboxílico foi sintetizado a partir da técnica de polimerização mediada por nitróxido (NMP), enquanto que PMMA funcionalizado com grupamento hidroxílico foi preparado via polimerização radicalar por transferência atômica (ATRP). A fim de unir covalentemente os dois homopolímeros foi empregada a esterificação de Steglich usando N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) como agente de acoplamento e 4-dimetilaminopiridina (DMAP) como catalisador. As amostras foram caracterizadas pela combinação de diferentes técnicas e os resultados mostraram uma dependência entre a massa molar com os correspondentes coeficientes de difusão das amostras. O copolímero em bloco apresentou um menor coeficiente de difusão quando comparado com o PS, com o PMMA e com a mistura entre os dois homopolímeros, o que foi relacionado com o aumento da massa molar em virtude da reação de acoplamento. Ainda, quando as espécies homopoliméricas foram misturadas foi observada a existência de uma difusividade parcial entre elas, afetando tanto as propriedades térmicas como o coeficiente de difusão do material. Desse modo, o trabalho aqui apresentado fornece uma estratégia eficiente para a síntese do PS-b-PMMA e complementa o campo de estudo de difusão entre polímeros

Abstract: The synthesis of polystyrene-block-poly(methyl methacrylate) (PS-b PMMA) is reported via a metal free coupling reaction which generates block copolymers with satisfactory purity and efficiency. Functionalized PS with carboxylic end group was synthetized via nitroxide mediated...

Abstract: The synthesis of polystyrene-block-poly(methyl methacrylate) (PS-b PMMA) is reported via a metal free coupling reaction which generates block copolymers with satisfactory purity and efficiency. Functionalized PS with carboxylic end group was synthetized via nitroxide mediated polymerization (NMP), while functionalized PMMA with OH end group was prepared via atom transfer radical polymerization (ATRP). Steglich esterification was used to link carboxylic terminated PS and hydroxyl end functionalized PMMA chains employing N,N'-dicyclehexylcarbodiimide (DCC) as coupling agent and 4-dimethylaminopyridine (DMAP) as catalyst. The samples were well characterized by the combination of different techniques and the results showed a dependence of the molecular mass with the corresponding diffusion coefficients. The copolymer showed lower diffusion coefficient when compared to the coefficients of PS, PMMA and to the mixture PS/PMMA, which is related to increased molecular mass due to coupling reaction. Moreover, when the polymers PS and PMMA were mixed a partial diffusion of the polymers was observed, affecting both the thermal behavior and the diffusion coefficient of the material. The study here presented provides an efficient strategy for the synthesis of PS-b-PMMA and new insights into the diffusion of polymers

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